翻译：Previous efforts to characterize M
Nx
C active sites have mainly focused on the local geometry of the sites free of adsorbates whereas the structural changes induced by adsorptiondesorption of reac

软件模拟计算，揭示了反应中间体吸附/脱附引起的结构变化对过渡金属化合物催化活性的重要作用（例如生物系统中的化合物），而以往对M
Nx
C活性位点的表征主要集中在无吸附物的局部几何结构上，这导致结构变化在反应中的作用仍未被探索。本文通过进行基于同步辐射的原位X射线吸收光谱（XAS）研究铁四苯基卟啉盐酸盐（FeTPPCl）在不同温度下的热解和最先进的PANI
Fe
C催化剂，填补了这一知识空白，提供了第一个实验证据，证明不同活性位点在ORR过程中具有不同的Fe
N开关行为，这些行为决定了它们的不同ORR活性。通过使用扩展X射线吸收精细结构（EXAFS）、X射线吸收近边结构（XANES）和Δμ分析的组合，监测了键长、配位数、铁氧化态和吸附氧物种覆盖度随施加电位的变化，并结合从头算FEFF923软件模拟计算揭示了这些变化。前者代表了一类催化剂，其源自具有已存在的血红素配位Fe
N4基团的前体，而后者则是一类催化剂，其活性位点是在由Fe、N和C的单独前体制备的复合物热解过程中形成的。