氯乙烯自由基聚合中以AIBN为引发剂的基元反应链

在氯乙烯的自由基聚合过程中，AIBN（2,2'-二氯过氧苯甲腈）可作为引发剂。以下是氯乙烯自由基聚合中的基元反应链引发、链增长、偶合终止、歧化化终止、向单体转移和向大分子转移的反应过程：

基元反应链引发： AIBN经热或光解而产生两个自由基，如下所示： AIBN → 2·CN
链增长：氯乙烯自由基与另一个氯乙烯单体反应，生成新的自由基，如下所示： ·CH2CHCl + CH2CHCl → CH2CHClCH2CHCl 链增长会持续进行，直到所有单体反应完毕或反应停止。
偶合终止：两个自由基相遇形成稳定的偶合产物，如下所示： ·CH2CHCl + ·CH2CHCl → CH2CHClCH2CHCl 偶合终止会减少自由基的数量，缩短聚合链长度。
歧化化终止：两个不同的自由基相遇形成稳定的产物，如下所示： ·CH2CHCl + ·CN → CH2CHClCN 歧化化终止也会减少自由基的数量，缩短聚合链长度。
向单体转移：自由基可以转移至其他单体上，形成新的自由基，如下所示： ·CH2CHCl + CH2CHClCH=CH2 → CH2CHClCH2CHClCH=CH2 这种转移反应会使自由基从一个聚合链转移到另一个聚合链上，导致链的分支和交联。
向大分子转移：自由基也可以转移至聚合物链上，形成新的自由基，如下所示： ·CH2CHCl + -[CH2CHCl]n- → -[CH2CHCl]nCH2CHCl 这种转移反应会导致聚合物链的延伸，增加聚合物的分子量。